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中科院孫世剛:固態(tài)電池有哪些困境?該如何解決?

2024-03-24 08:59:33·  來源:NE時代新能源  
 

2024年3月17日,中國電動汽車百人會之動力電池分論壇上,中國科學院院士孫世剛發(fā)表了“電動交通固態(tài)電池的挑戰(zhàn)和發(fā)展”的主題演講。圍繞著固態(tài)電池當下面臨的一些困境和解決辦法進行分享。


中國科學院院士 孫世剛


下文為其演講轉(zhuǎn)化,存在部分刪減與優(yōu)化,供讀者參考。


為什么要發(fā)展新能源汽車 驅(qū)動力是什么?


中國原油結(jié)構(gòu)是“煤多油少氣少”,2019年開始燃油對外依存度超過70%,2023年總共消費了7.66億噸,產(chǎn)量2億噸左右,外購5.64億噸,對外依存度超過73%。對外依存度超過70%就是安全事件。


這是我們要發(fā)展新能源汽車的一個重要的驅(qū)動力。新能源汽車不僅減少對原油的依賴,同時也減少二氧化碳排放,同時可以促進可再生能源開發(fā)。


可再生能源是間歇式發(fā)電,儲存和轉(zhuǎn)化才能變?yōu)檫B續(xù)性資料。一方面,把這些電轉(zhuǎn)化成燃料,比如把水變成電跟綠氫,把二氧化碳轉(zhuǎn)化成燃料,把氮變成氨,通過燃料電池驅(qū)動汽車,儲存起來作為動力電池來驅(qū)動汽車。


我們國家發(fā)展的新能源車,卡車、巴士、運營車用燃料電池,因為它的續(xù)航里程長、能量密度大,動力電池用于小車。


新能源汽車近五年呈指數(shù)性增長,2023年保有量2041萬輛,汽車總量是3.36億輛,只占6%,2030年到2035年規(guī)劃大于50%的總銷量,意味著要到8千萬到1億輛電動車銷量,空間很大,增長速度還會非??臁?


燃料電池車對新能源來說是非常重要的一環(huán),2023年保有量18740輛,目前是全球商用車最多的國家。按照2025年10萬輛,2030-2035年100萬輛的規(guī)劃,以及燃料電池車近幾年指數(shù)增長趨勢,這個板塊不能忽視。



另外一個驅(qū)動力,一些國家都提出了停售燃油車時間表,最近有些國家說要推遲,但是還沒有出臺,但并不是說會停止,這個驅(qū)動力對于發(fā)展電動車也是一個最大的受益。歐盟說可以通過禁售非零排放,用綠電來合成這些燃料,也推動了零排放,是為了達到碳中和的目的。碳中和是全世界達成的一個協(xié)議,大家都要努力去發(fā)展,特別是我們國家的任務(wù)非常緊。


電動交通還包括飛機和船舶。三峽氫舟1號已經(jīng)在長江三峽運營,利用三峽大壩晚上的電制氫來用。燃料電池的飛機同樣也是有些大的發(fā)展。現(xiàn)在低空域飛機,燃料電池的驅(qū)動非常重要。



航空對動力電池的要求更多,動力電池的能量密度要求更大。



總的來說,電池的發(fā)展,無論是哪類電池,面臨的是提高它的能量密度、功率密度、安全性、極端環(huán)境適應(yīng)、低成本,是全方位的。我們國家和發(fā)達國家都制定了一些國家級發(fā)展戰(zhàn)略。



在固態(tài)電池方面,我們國家制定了一系列規(guī)劃。日本、韓國、英國、歐盟、美國等其它國家,都有一些國家級計劃來推動電池的發(fā)展。美國《鋰電池藍圖計劃》,重點還是要發(fā)展電動汽車、先進電池和網(wǎng)聯(lián)汽車,其中大部分資金用于固態(tài)鋰金屬電池和快充技術(shù)研究。


固態(tài)電池的挑戰(zhàn):鋰枝晶和固固界面問題


從科學技術(shù)層面來看。液態(tài)電解質(zhì)存在一些問題,比如說電解液容易泄露、燃燒,還有一些界面副反應(yīng),電化學窗口窄,正極活性物質(zhì)的穿梭效應(yīng)。當換成固態(tài)電解質(zhì),不易燃、無液體泄露風險;電化學窗口寬,能量密度提升,電池的能量密度和電壓是成正比的;寬溫域。



不管是哪一類的電池,我們的固態(tài)電池是把電解液換成固態(tài)電解質(zhì)而已,但是儲能仍然是儲能在材料方面,能量是在正極、負極的反應(yīng)里面。從反應(yīng)機理來看,能量密度跟反應(yīng)電子數(shù)、電位、質(zhì)量相關(guān),我們就需要選擇合適的元素,同時需要大的元素來做,這是一個原則。電池能量密度的高低最重要的還是正極材料。從這個角度來看,我們要做高能量密度的固態(tài)電池,我們要選擇低電壓負極+高容量、高電壓的正極。不管是現(xiàn)在的鋰離子電池,到后面的鋰硫電池到鋰空氣電池都是這個原則在往前面走,每往前走一步都有著很多挑戰(zhàn)。



高能量固態(tài)電池,鋰金屬目前是電位數(shù)最低、能量密度最高,它的一個問題是鋰枝晶的生長。到了固態(tài)電解質(zhì)以后,面臨一系列問題:


1.固態(tài)鋰離子傳輸比較慢,同樣會產(chǎn)生鋰枝晶,只要里面有電子流過來都會生長鋰枝晶,還不是完全阻擋鋰枝晶的一個辦法。


2.固固界面兼容性差、離子傳輸阻力大,導致電池動力性能差。高比容量的電極,在高壓下也是不穩(wěn)定的,像三元、高鎳、富鋰,高電壓都會導致電極材料的衰減。這些問題不解決,發(fā)展高能量密度的固態(tài)電池就會面臨新的挑戰(zhàn)。



我們的研究,首先是鋰金屬負極本身要解決這些問題,有很多辦法,比如人工智能、人工SEI膜、表面修飾、三維結(jié)構(gòu)鋰金屬負極等等。還是說通過添加劑的方式,因為鋰枝晶生長是一個成核增長過程,我們?nèi)绻軌蛲ㄟ^間接的方式,控制成核增長方式,這樣我們可以完全抑制鋰枝晶的生長。但比較困難,因為首先要知道鋰枝晶的生長規(guī)律。



還有一種方法,怎么來通過添加劑的方式解決鋰枝晶的問題呢?比如雙功能塑化劑。電解質(zhì)加上PEO-聚環(huán)氧乙烷,加上LAGP-磷酸鍺鋁鋰、丁二腈的方式調(diào)控鋰枝晶的生長,這是它的原理。通過它,我們可以形成一個穩(wěn)定的鋰的生長過程,有效提高它的循環(huán)壽命。


第二個問題,固固界面問題,這個很重要,怎么形成一個穩(wěn)定的界面呢?現(xiàn)在一個辦法是找一個液體,叫“半固態(tài)電解質(zhì)”,目的是解決間隙問題。我們的考慮很重要的是如果能夠形成一個固固相融的界面,就很好解決這個問題。


固態(tài)電池的發(fā)展


針對固態(tài)電池現(xiàn)有的一些缺陷,怎么來提高它的性能?固態(tài)電池最大的一個挑戰(zhàn)是離子電導率低,與固態(tài)電池電極材料的界面相容性差、穩(wěn)定性也比較差。



無機固態(tài)電解質(zhì)分為兩類,一類是氧化物,另一類是硫化物甚至鹵化物。固態(tài)氧化物機械和熱穩(wěn)定性好,缺點是離子電導率低,界面問題嚴重。鹵化物的優(yōu)點是離子電導率高,缺點是穩(wěn)定性差、成本很高。這樣的問題,后面都要考慮。比如用表面化學方式來提升固態(tài)電解質(zhì)的性能,還有通過調(diào)控鋰的遷移能壘,通過能壘降下來,提高性能。對于硫化物來說通過元素取代,用其它離子到晶格位點,提升它的周期循環(huán)和穩(wěn)定性。另外,通過界面調(diào)控,提升快速充放電。


對于聚合物電解質(zhì),優(yōu)點是柔軟性比較好,容易加工,良好的界面接觸。缺點是離子電導率低。怎么解決這個問題?我們通過分子設(shè)計,設(shè)計合成和原位聚合的一種新的氟化主鏈和寡聚體增塑固態(tài)聚合物電解質(zhì),它的離子電導率比較高,而且離子遷移數(shù)特別高,還有5.1V的的寬電化學窗口。同時它與鋰金屬負極和不同的正極材料,包括LFP和NCM811在內(nèi)的多種正極形成相容穩(wěn)定的界面,顯著提升鋰金屬電池的可逆循環(huán)穩(wěn)定性。



比如通過添加增塑劑,通過在原位聚合物的前驅(qū)體中加入,提升它的性能。


聚合物固態(tài)電解質(zhì)可設(shè)計性比較好,架構(gòu)性比較好,通過高壓聚合物電解質(zhì)設(shè)計,提升它的高壓性能。也通過低溫聚合物電解質(zhì),提升低溫性能。我們的觀點來看,聚合物電解質(zhì)也是最近發(fā)展的非常好的一個方向。


復合聚合物固態(tài)電解質(zhì),把無機和聚合物融合起來叫復合聚合物固態(tài)電解質(zhì),它的界面穩(wěn)定性和相容性比較差,因為有固態(tài)在里面。包括異質(zhì)結(jié)的設(shè)計,通過化學嫁接法,通過這樣一些方法提升它的性能。



我們在固態(tài)電池發(fā)展里面最核心的,一個是固態(tài)電池本身怎么樣提升它的離子電導率、離子遷移數(shù),怎么擴展它的電化學窗口,形成良好的固固界面,界面的兼容性和穩(wěn)定性這兩塊解決是我們的一個核心。


結(jié)論:


固態(tài)電池的安全性好,能量密度高,是電動交通下一代動力電池發(fā)展的重要方向。


高能固態(tài)電池面臨的挑戰(zhàn)主要是來自如何進一步提升固態(tài)電解質(zhì)的離子電導率、與鋰金屬和高比能電極材料的匹配性,和構(gòu)筑相對穩(wěn)定的固固界面。


已經(jīng)發(fā)展的各種提升固態(tài)電解質(zhì)的性能的策略并取得重要進展,但還需要加大力度推進固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。我們不光是在應(yīng)用方面,在源頭的技術(shù)研究更重要,從源頭上設(shè)計更好的電解質(zhì),做出性能更好的電池。

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